1.原理：
二氧化硫(或来自亚硫酸盐)被四氯汞钠吸收后，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，并经分子重排后，生成紫红色的络合物。颜色的深浅与二氧化硫的浓度成正比，可以比色测定。
本方法使用于各类食品中游离型和结合型硫酸盐残留量的测定。方法操作简单、快速、灵敏度高，再现性良好。
2.试剂：
(1)5mol/L氢氧化钠溶液；0.5mol/L硫酸溶液；12g/L氨基磺酸铵溶液。
(2)四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6g氯化钠，溶于水中并稀释至1000m1，放置，过滤后备用。
(3)甲醛溶液：吸取0.55m1无聚合沉淀的36％甲醛，加水99.45ml稀释，混匀。
(4)淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，缓缓倾入100m1沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。
(5)亚铁溶液：称取10.6g亚铁 [K Fe(CN) ，·3H 0]，加水溶解并稀释至100m1。
(6)乙酸锌溶液：称取22g[Zn(CH COO) ·2H20]，溶于少量水中，加入3m1冰乙酸，加水稀释至100m1。
(7)盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1gC H N Cl·4H20于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100ml。取出20ml，置于100ml容量瓶中，加盐酸溶液6mol／L，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用(如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸晶红代替)。
盐酸副玫瑰苯胺的精制方法：称取20g盐酸副玫瑰苯胺于400m1水中，用50ml盐酸溶液2mol／L酸化，徐徐搅拌，加4—5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入大漏斗抽滤，过滤(用保温漏斗趁热过滤)。滤液放置，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000ml—乙醇(10:1)的混合物中，振摇3—5min，以布氏漏斗抽滤，再用反复洗涤至醚层不带色为止。于硫酸干燥器中干燥，研细后储存于棕色瓶中保存。
(8)0.1mol／L碘溶液。
(9)0.1mol／L硫代硫酸钠标准滴定溶。
(10)二氧化硫标准储备溶液：称取0.5g亚硫酸钠，溶于200m1四氯汞钠吸收液中，放置，上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10m1亚硫酸氢钠—四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中，加100m1水，准确加水20m1碘溶液和5m1冰乙酸，摇匀，放置暗处2min后，迅速以硫代硫酸钠标准滴定溶液0.1mol／L滴定至淡黄色。加0.5ml淀粉指示剂，继续滴至无色。另取100m1水，准确加入20ml碘溶液，加5ml冰乙酸，按同一方法做空白试验。
计算：C=[(V —V )×C ×32.03]/10
式中：C为二氧化硫标准溶液浓度(mg／m1)；C 为硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度(mol／L)；V 为测定用二氧化硫标准溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积(m1)；V 为试剂空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积(ml)；32.03为与1ml硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na S O )=1 mol /L]相当的二氧化硫的质量(mg)。
(11)二氧化硫标准使用溶液：临用前将二氧化硫储备溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升含2ug二氧化硫。
3.仪器：UV-1300型紫外可见分光光度计。
4.操作方法：
(1)样品处理：水溶性固体样品如白糖等，可称取10g均匀样品(样品量可视含量高低而定)，以少量水溶解，置于100m1容量瓶中，加入4m1 0.5mol／L氢氧化钠溶液，5min后加入4 m1 0.5mol／L硫酸溶液，然后加入20m1四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。其他固体如饼干、粉丝等，称取5—10g研磨均匀的样品，以少量水湿润并移人100m1容量瓶中，然后加入20ml四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清，可加入亚铁及乙酸锌溶液各2.5m1，最后用水稀释至刻度，过滤后备用。
